挑戰
一家乙烯生產廠尋求改善廢水處理流程的性能和監測。來自生產設備的廢水在提升站匯合之後,流進均質池 (EQ 池)。在廢水進入「溶氣氣浮 (DAF,Dissolved Air Floatation)」系統之前,操作人員會在水中添加處理化學品,調整水的 pH 值。處理後的水被送到生物處理系統進一步處理,然後被澄清、排放。
工廠每天要在排放口取樣,並以生物化學需氧量 (BOD,Biochemical Oxygen Demand) 進行分析。 BOD和水的其它測量數據用於合規測試,計算出工廠排放的有機物總量。然而工廠無法使用報告為「未檢出(ND,Non-Detect)」結果的低 BOD 值。另一個難題是 BOD 分析要求 5 天的報告時間,這個時間延遲使 BOD 分析無法實際應用於處理流程的監測與最佳化。
解決方案
工廠採用分析監測方案來優化水處理工藝,以減少有機物排放量。雖然 BOD 分析對時間的要求使得此分析法失去實際應用價值,但可以利用 BOD 和 TOC 之間的關係在每個取樣點建立兩者的相關性。以這些相關係數進行總有機碳 (TOC,Total Organic Carbon) 分析,報告近乎即時的監測數據,在幾分鐘內即可預測出「相關生化需氧量 (BODC,Biochemical Oxygen Demand-Correlated)」數據。
在建立相關性時,需要有取樣計畫來定義樣本採集和數據分析。在操作現場,工廠用 Sievers® InnovOx 實驗室 TOC 分析儀來報告相關性的初始數據。當成功建立相關性後,工廠隨時可以將分析模式轉換為線上分析。

由左至右:Sievers InnovOx,在線與實驗室 TOC 分析儀
工廠選擇 3 個取樣點來決定製程操作,並比較 TOC 和 BOD 資料(見 表1)。
取樣點位置 | 過程操作 |
提升站 | 流向均質池,調整 pH 值 |
最終澄清池 | 降低總懸浮固體 (TSS) |
深度處理池 | 無 |
表1:廢水取樣點
由於 BOD 分析數據是非線性的,因此要求分別導出 BOD 和 TOC 樣品在每個取樣點的相關係數。
每天多次取樣,能夠提高相關性的準確度。在此次研究中,工廠監測3個測試點,在 2 週內共提取 7 份樣本。
第一個取樣點位於提升站之後和均質池之前,所取樣品來自穩定的進水。測量數據如 表2 所列。
穩定的進水 | |||
| TOC | BOD | BODC | |
5月30日 | 44.7 | 90.5 | 109.07 |
5月31日 | 50.7 | 124 | 118.54 |
| 6月1日 | 45.3 | 104.4 | 110.02 |
6月6日 | 40.7 | 84.8 | 102.76 |
| 6月7日 | 25 | 101 | 77.99 |
6月8日 | 24.9 | 82.4 | 77.83 |
| 6月13日 | 93.4 | 195 | 185.91 |
表2:均質池進水數據
任何明顯的異常值都被前後 BOD 的平均值所代替,從而將相關係數從 0.675 提高到 0.923。對於廢水來說,高於 0.5 的相關係數都可用。表2 中的 BODC 值是用實測 BOD 和 TOC 值之間的關係計算出來的 BOD 值。
BOD / TOC 相關性

圖1:均質池進水的 BOD 與 TOC 相關性
進水的 BOD 和 TOC 的相關性非常可靠,因此可以用 TOC 來取代 BOD(見 圖1)。
最終澄清池出水處的第 2 個取樣點的測量結果顯示,如果濃度過低,就無法確定 BOD 值(見 表3)。
出水處 | ||
| TOC | BOD | |
5月30日 | 5.97 | 3.79 |
| 5月31日 | 6.85 | 3.39 |
6月1日 | 8.19 | 3.95 |
| 6月6日 | 1.08 | 未檢出 |
6月7日 | 7.33 | 3.83 |
| 6月8日 | 7.7 | 未檢出 |
6月12日 | 6.76 | 4.23 |
表3:最終澄清池數據
雖然用 TOC 分析法測得的碳量變化了 8 倍,但 BOD 的靈敏度仍達不到定量數據的要求。表3 的 BOD 數據顯示,在 7 個樣本中,有2個樣本無法被定量,被報告為「未檢出」。其它 5 個 BOD 樣品之間的數據偏差在 +/- 4% 以內,在統計上難以進行區分。出水的 BOD 只能用於進行合格/不合格測試。
深度處理池的 BOD 資料(見 表4)均報告為「未檢出」,因此無法建立同TOC的相關性。儘管BOD被報告為「未檢出」,但 TOC 數據仍然是準確的、精確的、線性的。
出水處 | ||
| TOC | BOD | |
5月30日 | 6.94 | 未檢出 |
| 5月31日 | 7.57 | 未檢出 |
6月1日 | 8.45 | 未檢出 |
| 6月6日 | 7.85 | 未檢出 |
6月7日 | 6.72 | 未檢出 |
| 6月8日 | 6.11 | 未檢出 |
6月12日 | 6.79 | 未檢出 |
表4:深度處理池數據
結論
這家乙烯生產廠成功地用 TOC 分析法來監測廢水處理流程。他們得到的進水相關係數非常可靠,因此可以用近乎即時的 TOC 分析法來取代常用的 5 日 BOD 測試法。
有機碳測量結果是最可信的廢水排放數據。 TOC 分析法能夠直接測量出水中的低 ppm 有機碳,因此是更可靠的監測和最佳化工具。操作人員可以根據即時數據對可能出現的問題做出快速反應,及時採取糾正措施。
